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在皮革生产过程中,表面活性剂作为一类重要的助剂几乎应用于制革、毛皮生产的各个工序,从浸水、脱脂、浸灰、软化、浸酸、鞣剂,到中和、染色、加脂、填充、涂饰等,表面活性剂的使用改善了皮革生产过程中的物理与化学作用,从而达到了缩短工艺时间,节约化工材料,提高生产效率,改进和提高成品质量的目的。随着皮革工业的发展,新工艺、新材料及新技术的不断涌现,在制革、毛皮生产中所使用的表面活性剂的种类、数量也在不断增加,研究发展各类性能优异的皮革专用表面活性剂的工作也日趋踊跃。
通常,将在低浓度时能使液体的表面张力显著下降的物质称为表面活性剂。由于表面活性剂具有不对称的分子结构,即分子中同时具有非极性的亲油的疏水基团和极性的亲水基团,因此,将表面活性剂加入水中后,其亲油基则伸出水面,在水与空气的界面上形成表面活性剂的分子膜,从而使表面水分子所受到的垂直于液面指向液体内部的净吸引力减小,结果导致水的表面张力大大降低。表面活性剂的多种作用,诸如润湿、渗透、乳化、分散、增溶、发泡、消泡、洗涤等均与其能显著降低液体表面张力这一基本特性有直接关系。表面活性剂按其分子结构可分成离子型和非离子型两类,而离子型又可分成阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂。
1 在制革中的应用
1.1 浸水
制革及毛皮浸水用表面活性剂的主要目的在于助软,以利生皮恢复鲜皮状态。因此,所选用的表面活性剂应具有良好的润湿、渗透性能,快速浸水工艺的实践表明,非离子型表面活性剂的浸水助软效果较阴离子型表面活性剂为好。用于浸水工序的表面活性剂主要有渗透剂T、润湿剂JFC、浸水剂DLA-A及渗透剂M、洗衣粉、拉开粉等,国外浸水助剂的种类很多,像Bohme公司的浸水剂AtesanL691;Henkel公司的浸水剂PerdolM;Hoechst公司的Hostapal3634和HostapurSAS60;Rohm公司的BorronAN;Ciba-Geigy公司的InvadineJFC;Sandoz公司的SandozinNILLiquid等。
1.2 脱脂该工序所用的表面活性剂要求具有去污、增溶、洗涤和乳化作用,从而可使生皮的油脂、污垢乳化分散而除去。有资料介绍,非离子表面活性剂中HLB值介于8~18间或亲油基碳链较长的产品效果较好。目前,脱脂工序常用的表面活性剂主要有平平加、洗衣粉、雷米邦、GT-101皮革脱脂剂、9088皮革脱脂剂等。国外主要品牌有:Hoechst公司的HostapalFA300和GeuapolUD050;Trumpler公司的TruponPZ和PastosolDEGM脱脂剂;意大利Prodotti公司的TergerolBXIN脱脂剂;Ciba-Geigy公司的IragolDA脱脂剂。
1.3 酶脱毛及酶软化在酶脱毛及酶软化过程中加入适量的具有渗透、脱脂、去污、除垢等作用的非离子表面活性剂,可以在不影响酶活性的基础上,有效地增强酶的作用,使得脱毛及软化后的裸皮粒面平滑、细致、易于洗涤,特别适合猪皮服装革的生产。常用的表面活性剂除JFC、平平加外,还有国外生产的如Rohm公司的BorronT乳化分散剂;Sandoz公司的SandopanDTC等。
1.4 浸灰浸灰过程中适当加入一些表面活性剂,有利于浸灰材料的渗透和在皮中的均匀分布,可防止出现过度膨胀现象,有利于胶原纤维的松散,提高得革率,同时,可有效地去除裸皮颈腹部的皱纹。一般常用JFC和平平加,国外产品也较多,如BASF公司的AmollanAPS;Hoechst公司的ArkopolN-080;Trumpler公司的TruponNJ以及意大利Prodotti公司的BiokalSTA等。
1.5 鞣制鞣制工序中加入表面活性剂可以加速鞣剂的渗透,缩短鞣制时间,有助于鞣剂在皮中均匀分布和结合,提高鞣剂的结合量和成革的丰满度。鞣制工序中使用非离子表面活性剂,象扩散剂N,Sandoz公司的EralineF等。
1.6 染色染色是制革生产的一个至关重要的工序,色泽的好坏直接影响成革的外观质量,在染色过程中加入表面活性剂可改善染料在皮革中的渗透与结合,使染色均匀、深透。各种新的染色方法与工艺的实施更要借助于表面活性剂的作用,目前在染色过程中使用的表面活性剂种类很多,既有阴离子型、阳离子型,也有非离子型表面活性剂,以达到均染、缓染、移染、增深固色等作用。扩散剂NNO、平平加等是最常用的国产表面活性剂,国外产品如BASF公司的Lipaminok和AmollanR都是具有缓染、匀染和固定作用的良好的染色助剂,此外还有Bohme公司的SolponP15;Hoechst公司的DispersogenASNTanicorLN;Ciba-Geigy公司的InvadermA、AL、AU等。
1.7 整饰整饰过程中应用表面活性剂主要是利用它的润湿、渗透扩散和乳化作用,从而使整饰材料能在坯革表面更均匀和更快地分布,增大涂层的流平性和匀饰性,提高染料、颜料粒子在涂饰浆中的稳定性等。整饰中常用的表面活性剂有渗透剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、消泡剂等。渗透剂多在底层涂饰中加入,使整饰浆料能适当渗入坯革中,产生一定的填充效果,并增加涂层的粘着力。乳化剂主要用于涂饰剂成膜物质分散体的合成过程,它能保证成膜剂分散体的运动稳定性和聚集稳定性。稳定剂主要是防止涂饰剂中的成膜物质的早期凝聚,保证固含量。在整饰中常用的表面活性剂T、扩散剂NNO、润湿剂JFC、烷基羧酸盐类表面活性剂、季铵盐类表面活性剂等;国外产品有Prodotti公司的NeutropelTs渗透剂;Ciba-Geigy公司的TinovetinBL润湿剂;Schill&Seilacher公司的FuranNWD乳化剂;Sandoz公司的RelcaE渗透剂、RelcasynPNE渗透剂等。
表面活性剂在制革、毛皮和皮革化工生产中的广泛使用加速了皮革工业的科技进步和行业的发展,其在改进工艺、提高产品质量方面发挥了显著的作用。目前,皮革工业所应用的表面活性剂主要以阴离子型和非离子型的居多,而高级烷基胺盐和季铵盐类的阳离子表面活性剂、两性表面活性剂的应用却较少。随着经济的发展和人们生活水平的提高,对新型皮革制品的需求必将对皮革助剂提出更高的要求。因此,研制开发新一代表面活性剂,像皮革制品专用洗涤剂、柔软整理剂、防水整理剂。特别是一些含氟、含硅,能赋予皮革特殊性能的专用皮革助剂,将是皮革化工材料产业的发展趋势之一。